4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций 2-циклогексил-карбонил-4-оксо-1,2,3,6,7,11-b-гексагидро-4-Н-пиразина (2,1-a-изохинолина) (азинокса) в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.404-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.404-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций 2-циклогексил-карбонил-4-оксо-1,2,3,6,7,11-b-гексагидро-4-Н-пиразина (2,1-a-изохинолина) (азинокса) в воздухе рабочей зоны

                                             М. м. 312,4

Азинокс - белый кристаллический порошок. Т_пл. - 136 - 140 °С. Хорошо растворим в хлороформе, этилацетате, хлористом метилене, этаноле; не растворятся в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 2,0 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м³ (при отборе 200 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 10 мг/м³.

Измерению не мешают: 1-фталоиламинометил-3,4-дигидрохинолин и 1-аминометил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина дихлоргидрат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±18 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным

детектором

Колонка из нержавеющей стали длиной 1 м,

диаметром 3 мм                                                                                      ГОСТ 16285-80

Аспирационное устройство ЭА-2                                                        ОСТ 95-10052-84

Фильтродержатель

Весы лабораторные аналитические                                                      ГОСТ 2401-80

Лупа измерительная с 10-кратным увеличением                                ГОСТ 9309-75

Линейка масштабная                                                                              ГОСТ 222-19-76

Микрошприц МШ-10

Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл                                         ГОСТ 1770-74

Стаканы лабораторные стеклянные                                                     ГОСТ 10394-73

Пипетки, вместимостью 1, 10 мл                                                          ГОСТ 20292-74

Колбы грушевидные, вместимостью 25 и 50 мл                                 ГОСТ 1770-74

Водяная баня

Реактивы, растворы, материалы

Азинокс фармакопейный

Твердый сорбент хроматон N-AW-DMCS

(фракция 0,1 - 0,125 мм)

Жидкая фаза - OV-17

Спирт этиловый                                                                                     ГОСТ 18300-87

Газообразные (в баллонах с редуктором):

гелий                                                                                                        ГОСТ 9293-74

водород технический                                                                             ГОСТ 8022-80

воздух для питания аналитических приборов и

средств автоматизации                                                                          ГОСТ 11882-74

Исходный стандартный раствор азинокса с концентрацией 10 мг/мл готовят растворением 1,0 г вещества в этаноле в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.

Градуированные растворы с концентрациями азинокса 1 - 2 - 4 - 5 - 8 - 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора этанолом в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.

Фильтры АФА-ВП-10                                                                            ТУ 95-743-80

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения проб - месяц в холодильнике.

Подготовка к измерению

Хроматон N-AW-DMCS (10 г) заливают в круглодонной колбе раствором OV-17 (0,3 г в 100 мл хлороформа). Растворитель отгоняют под вакуумом на водяной бане с использованием роторного испарителя. Насадку досушивают в сушильном шкафу при 100 °С. Сухой насадкой под вакуумом или под давлением набивают чистую хроматографическую колонку. Готовую колонку кондиционируют в течение 10 - 12 ч при 250 °С в потоке газа-носителя, не подсоединяя ее к детектору.

Количественную обработку хроматограмм проводят по методу абсолютной калибровки. Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят в указанных ниже условиях градуировочные растворы, содержащие 1 - 2 - 4 - 5 - 8 - 10 мг/мл азинокса. Измеряют площади хроматографических пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм²) от содержания вещества (мкг) в анализируемом объеме пробы. Построение градуировочного графика проводят, выполняя не менее 5-ти параллельных измерений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки                                                         250 °С

Температура детектора                                                                           270 °С

Температура термостата испарителя                                                    320 °С

Скорость потока гелия через колонку                                                   120 мл/мин

Скорость потока водорода                                                                     30 мл/мин

Скорость потока воздуха                                                                        300 мл/мин

Чувствительность прибора 1                                                                 10^-10 ´ 10

Скорость движения диаграммной ленты                                             360 мм/ч

Объем вводимой пробы                                                                        1 мкл

Абсолютное время удерживания азинокса                                          9 мин

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан, прибавляют 5 мл этанола, оставляют на 10 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции с фильтра - 98 %.

Полученный раствор сливают в грушевидную колбу, промывают фильтр и стакан 2-3 мл этанола. Растворы объединяют в грушевидной колбе и упаривают досуха под вакуумом при температуре 60 - 70 °С. Сухой остаток растворяют в 0,2 мл этанола. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение содержания азинокса в пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию азинокса (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - количество вещества, найденное по калибровочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

в - общий объем раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор