4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций торилема методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.394-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.394-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций торилема методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                       М. м. 182,13

Торилем - кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета. Хорошо растворим в ацетонитриле, ацетоне. Плохо растворим в спирте, эфире, хлороформе. Не растворим в воде. В растворах неустойчив на свету.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 0,5 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения торилема в хроматографируемом объеме (20 мкл) - 0,005 мкг.

Нижний предел измерения торилема в воздухе - 0,25 мг/м³ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/м³.

Измерению не мешают: пары органических соединений, другие производные нитрофуранового ряда.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±15 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - около 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Микроколоночный жидкостный хроматограф

«Милихром» или другие модели с УФ-детектором

Хроматографическая колонка длиной 150 мм,

внутренним диаметром 3 мм, заполненная

сорбентом «Силасорб SPH» с размером зерен

6 мкм(ЧСФР)

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл                                         ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл                                                      ГОСТ 20292-74

Пробирки с пришлифованными пробками                                          ГОСТ 10515-75

Ротационный испаритель

Колбы грушевидные для вакуумной перегонки,

вместимостью 50 мл

Реактивы, растворы, материалы

Торилем

Этиловый эфир уксусной кислоты, х. ч.                                              ГОСТ 22300-76

Гексан, ч.                                                                                                 ТУ 6-09-3375-78

Элюент: этилацетат - гексан (50 : 50)

Основной стандартный раствор торилема с концентрацией 250 мкг/мл готовят растворением 0,025 г торилема в элюенте в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Колбу предварительно оборачивают черной бумагой, либо готовят растворы при красном освещении. Градуировочный раствор с концентрацией торилема 2,5 мкг/мл готовят разбавлением основного стандартного раствора элюентом в 100 раз, с соблюдением тех же предосторожностей. Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в темной посуде в течение дня.

Фильтры АФА-ВП-20                                                                            ТУ 95-743-80

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 10 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике 3-е суток.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка промышленного изготовления. Инжектируют в хроматограф от 0,05 до 0,05 мкг торилема из градуировочного раствора при максимальном объеме вводимой пробы 20 мкл.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки                                                         20 °С

Скорость подачи элюента (этилацетат - гексан (50 : 50))                   1 мл/мин

Длина волны УФ-детектора                                                                  254 нм

Скорость движения диаграммной ленты                                             5 мм/мин

Чувствительность детектора                                                                 0,02 ед. опт. пл.

Диапазон измерения самописца                                                           1 мВ

Максимальный объем вводимой пробы                                              20 мкл

Время удерживания                                                                                6 мин 12 с

Элюирующий объем                                                                              6,2 мл

Эффективность колонки                                                                        2000 тт

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков от содержания торилема в хроматографируемом объеме пробы (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, обернутую черной бумагой, добавляют 10 мл этанола и оставляют на 20 - 25 минут при комнатной температуре и перемешивании стеклянной палочкой.

Степень десорбции с фильтра составляет 95 - 97 %. Раствор переносят в колбу для вакуумной перегонки также обернутую черной бумагой и упаривают этанольный раствор досуха при 6 - 8 мм рт. ст. и температуре не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 10 мл элюента.

Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение торилема в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию торилема (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание торилема в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны Латвийской медицинской академией и НИО «Экотокс», г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор