4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций дисперсных полиэфирных моноазокрасителей: желто-коричневого 2Ж (ДЖКП-2Ж), темно-синего 3 (ДТСП-3), красного Ж (ДКП-Ж) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.366-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.366-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций дисперсных полиэфирных моноазокрасителей: желто-коричневого 2Ж (ДЖКП-2Ж), темно-синего 3 (ДТСП-3), красного Ж (ДКП-Ж) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

       М. м. 450,0

(ДЖКП-2Ж; 2,6-дихлор-4-нитро-4¢N-ацетоксиэтил-N-цианэтиламиноазобензол). ПДК в воздухе - 0,5 мг/м³.

                                                                                               М. м. 570,5

(ДТСП-3; 2,4-динитро-6-хлор-2¢-ацетаамино-3¢-метокси-4¢ N-диацетоксиэтиламиноазобензол). ПДК в воздухе - 1,0 мг/м³.

(ДКП-Ж; 4-нитро-2¢-ацетамино-4¢N¢-пропионилоксимэтил-N, b-ацетоксиэтиламиноазобензо. ПДК в воздухе - 1,0 мг/м³.

ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж - мелкодисперсные порошки, разлагаются при Т выше 100 °С. Не растворимы в воде, частично растворимы в концентрированных минеральных кислотах, хорошо - в разбавленных, диметилсульфоксиде, этиленгликоле, ацетоне, спиртово-кислотной смеси.

В воздухе находятся в виде аэрозоля.

ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж относятся к малотоксичным и малоопасным соединениям при однократном воздействии (4-й класс опасности).

Характеристика метода

Метод основан на хроматографировании ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж в тонком слое силикагеля на пластинках «Силуфол УФ-254» в системе бензол - ацетон (5 : 2).

Для количественной оценки хроматограмм использован спектрометрический метод.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения - 1 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/м³ (при отборе 80 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 5 мг/м³.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±11 %.

Время выполнения анализа, включая отбор проб - 1,5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр СФ-26

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Хроматографические камеры                                                                ГОСТ 20565-75

Микрошприц МШ-10                                                                             ГОСТ 8043-75

Стаканы химические, вместимостью 50 мл                                         ГОСТ 10394-72

Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100 мл                                     ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 0,1; 1,0; 2,0; 5,0 мл                                        ГОСТ 20292-74

Пробирки                                                                                                 ГОСТ 10515-69

Пластины хроматографические «Силуфол УФ-254»,

размером 15 ´ 15 см (ЧСФР)

Реактивы, растворы, материалы

Бензол, х. ч.                                                                                             ГОСТ 5955-68

Хлороформ, х. ч.                                                                                     ГОСТ 20015-74

Ацетон, ч. д. а.                                                                                        ГОСТ 2603-79

Спирт этиловый, 96 %-ный                                                                  ГОСТ 5963-67

Кислота уксусная, х. ч., 50 %-ный раствор                                          ГОСТ 61-75

Кислота соляная, х. ч., концентр.                                                         ГОСТ 1318-67

Растворитель: хлороформ - бензол - ацетон 3 : 2 : 1

Подвижный растворитель: бензол - ацетон 5 : 2

Основной стандартный раствор ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж с содержанием 20 мг/мл готовят в смеси растворителей хлороформ - бензол - ацетон (3 : 2 : 1) в мерных колбах на 100 мл. Расчет концентраций проводят с учетом процентного содержания основного компонента в выпускной форме.

Рабочие стандартные растворы ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж с концентрацией 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,0 и 2,0 мг/мл готовят в мерных колбах на 25 мл путем соответствующего разбавления основного стандартного раствора смесью растворителей хлороформ - бензол - ацетон. Растворы устойчивы в течение 3-х суток.

Фильтры АФА ВП-20

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель.

Для определения 1/2 ПДК ДЖКП-2Ж следует отобрать 80 л воздуха, для ДТСП-3 и ДКП-Ж - 40 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 1 недели.

Подготовка к измерению

На хроматографическую пластинку на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные растворы с концентрацией от 0,1 до 2,0 мг/мл по 10 мкл.

Пластину помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут наливают подвижный растворитель в таком количестве, чтобы пластина была погружена на 0,5 - 0,8 см. После того, как подвижный растворитель поднимается на 120 мм, пластину извлекают из камеры, отмечают линию фронта растворителя и высушивают на воздухе.

Красители проявляются в виде цветных пятен: ДТСП-3 - сине-фиолетового цвета (R_f = 0,82); ДЖКП-2Ж - желтого цвета (R_f = 0,67); ДКП-Ж - оранжево-красного цвета (R_f = 0,69). Окраска устойчива в течение 3-х суток.

Окрашенные пятна счищают с пластин в пробирки и заливают 1 мл 50 %-ного раствора уксусной кислоты и оставляют на 15 минут. Затем приливают 2 мл этилового спирта, 1 мл концентрированной соляной кислоты и через 20 минут измеряют оптическую плотность при длине волны ДТСП-3 - 580 нм; ДЖКП-2Ж - 425 нм; ДКП-Ж - 490 нм. По полученным данным строят калибровочную кривую зависимости концентрации раствора от оптической плотности.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой промывают трижды по 2 мл смесью растворителей хлороформ - бензол - ацетон и упаривают с помощью ротационного испарителя до объема 0,2 мл. Степень десорбции вещества с фильтра для ДТСП-3 - 98,3 %; ДЖКП-2Ж - 98,5 %; ДКП-Ж - 97,5 %. Пробу в количестве 0,01 мл переносят на пластину «Силуфол УФ-254» и в дальнейшем проводят разделение и количественное определение как было указано выше при построении калибровочного графика.

Расчет концентрации

Концентрации пигментов ДЖКП-2Ж, ДТСП-3 ДКП-Ж (С) в воздухе (мг/м³) вычисляются по формуле:

а - количество ДЖКП-2Ж, ДКП-Ж, ДТСП-3, найденное по калибровочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ ГТиПЗ г Харьков, Украина.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор