|
||||||||||||||||||||||||
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ПОЧВЫ
Методы определения иона хлорида в водной вытяжке
ГОСТ 26425-85
Москва 1985
РАЗРАБОТАН Министерством сельского хозяйства СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ: Л. М. Державин, С.Г. Самохвалов, Н.В. Соколова, В.Г. Прижукова, А.А. Шаймухаметова, А.Л. Еринов, Л.Е. Лучкина, В.Л. Конкина, Н.Г. Панкова, Н.В. Василевская, А.П. Плешкова, Т.А. Яковлева, Т.С. Груздева, Н.А. Чеботарева, Л.И. Молканова, О.В. Соболева, Г.К. Кондратьева
ВНЕСЕНЫ Министерством сельского хозяйства СССР
Зам. Министра Н.Ф. Татарчук
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1985 г. № 283.
Содержание
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
|
ПОЧВЫ |
|
|
Методы определения иона хлорида в водной вытяжке |
ГОСТ |
|
Soils. Methods for determination of chloride ion in water extract |
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1985 г. № 283 срок действия установлен
c 01.01.86
до 01.01.96
Настоящий стандарт устанавливает методы определения иона хлорида в водной вытяжке из засоленных почв при проведении почвенного, агрохимического, мелиоративного обследования угодий, контроля за состоянием солевого режима почв, а также при других изыскательских и исследовательских работах.
Суммарная относительная погрешность составляет:
для аргентометрического метода
15 % - Для количества эквивалентов иона хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 5 % - св. 2 ммоль в 100 г почвы;
для метода прямой ионометрии
12 % - для количества эквивалентов иона хлорида до 0,5 ммоль в 100 г почвы; 8,5 % - св. 0,5 до 50 ммоль в 100 г почвы;
для ионометрического титрования
15 % - для количества эквивалентов иона хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 8 % - св. 2 до 6 ммоль в 100 г почвы; 5 % - св. 6 ммоль в 100 г почвы.
1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА ХЛОРИДА АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПО МОРУ
Сущность метода заключается в титровании иона хлорида в водной вытяжке раствором азотнокислого серебра, образующим с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Для установления конечной точки титрования в раствор добавляют хромат калия, образующий с избытком серебра осадок, вызывающий переход окраски раствора от желтой к красно-бурой.
Метод не применяют для анализа темно-окрашенных вытяжек.
1.1. Метод отбора проб
1.1.1. Метод отбора проб - по ГОСТ 26423-85.
1.2. Аппаратура, материалы и реактивы
1.2.1. Для проведения анализа применяют:
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
дозаторы с погрешностью дозирования не более 1 %;
пипетки и бюретки 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
колбы конические вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336-82;
калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75, х. ч. или ч. д. а., раствор с массовой долей 10 %;
калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х. ч. или стандарт-титр, с(KCl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х. ч. или ч. д. а.;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72.
1.3. Подготовка к анализу
1.3.1. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм3
7,456 г хлористого калия, прокаленного до постоянной массы при температуре 500°С, взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в дистиллированной воде, доводя объем раствора до метки. Приготовленный раствор тщательно перемешивают.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 года. В случае помутнения, образования хлопьев, осадка, раствор заменяют свежеприготовленным.
Для приготовления раствора допускается, использовать стандарт-титр хлористого калия или хлористого натрия.
1.3.2. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм3
10 см3 раствора, приготовленного по п. 1.3.1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки дистиллированной водой.
Раствор готовят в день применения.
1.3.3. Приготовление раствора азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм3
3,4 г азотнокислого серебра, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в дистиллированной воде, доводя объем до метки. Точную концентрацию раствора проверяют титрованием. Для этого отбирают 10 см3 раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм3 в коническую колбу, приливают 1 см3 раствора хромовокислого калия с массовой долей 10 % и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски от желтой к красно-бурой. Титрование проводят три раза и для расчета точной концентрации используют среднее арифметическое результатов трех титрований. Точную концентрацию раствора азотнокислого серебра (X), моль/дм3, вычисляют по формуле:
,
где 0,01 - концентрация раствора хлорида, взятого для титрования, моль/дм3;
V - объем раствора хлорида, взятый для титрования, см3;
V1 - объем раствора азотнокислого серебра, пошедший на титрование, см3.
Раствор хранят в склянке оранжевого стекла с притертой пробкой. Концентрацию раствора проверяют титрованием не реже одного раза в неделю.
1.4. Проведение анализа
1.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26423-85.
1.4.2. Определение иона хлорида
Пробу водной вытяжки объемом от 2 до 20 см3 отбирают дозатором или пипеткой в коническую колбу, приливают дистиллированную воду до объема 20-30 см3, 1 см3 раствора хромовокислого калия с массовой долей 10 % и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски от желтой к красно-бурой.
Объем пробы вытяжки устанавливают по величине удельной электрической проводимости или по величине плотного остатка:
20 см3 - при удельной электрической проводимости вытяжки до 1,5 мСм/см или массовой доле плотного остатка до 0,7 %;
10 см3 - при удельной электрической проводимости 1,5-3 мСм/см или массовой доле плотного остатка 0,7-1,5 %;
2 см3 - при удельной электрической проводимости св. 3 мСм/см или массовой доле плотного остатка св. 1,5%.
Для анализа допускается использовать пробу вытяжки, в которой проводилось определение карбонат- и бикарбонат-иона.
1.5. Обработка результатов
1.5.1. Количество эквивалентов иона хлорида (X), ммоль в 100 г почвы, вычисляют по формуле:
,
где V - объем раствора азотнокислого серебра, пошедший на титрование, см3;
с - концентрация раствора азотнокислого серебра, ммоль/см3;
500 - коэффициент пересчета на 100 г почвы;
V1 - объем пробы водной вытяжки, см3.
Массовую долю иона хлорида в почве (X1) в процентах вычисляют по формуле:
где С - количество эквивалентов иона хлорида в почве, ммоль в 100 г;
0,0355 - коэффициент пересчета в проценты. За результат анализа принимают значение единичного определения иона хлорида.
Результат выражают в миллимолях в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр.
1.5.2. Допускаемые относительные отклонения при доверительной вероятности Р = 0,95 от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле составляют:
21 % - для количества эквивалентов «она хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 7 % - св. 2 ммоль а 100 г почвы.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА ХЛОРИДА МЕТОДОМ ПРЯМОЙ ИОНОМЕТРИИ
Сущность метода заключается в определении разности потенциалов хлоридного ионоселективного и вспомогательного электродов, значение которой зависит от концентрации иона хлорида в растворе. В качестве вспомогательного электрода используют насыщенный хлорсеребряный электрод. Для предотвращения загрязнения анализируемого раствора хлористым калием из солевого контакта вспомогательного электрода применяют переходную электролитическую ячейку, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3.
2.1. Метод отбора проб
2.1.1. Метод отбора проб - по ГОСТ 26423-85.
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
2.2.1. Для проведения анализа применяют:
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
иономер или рН-метр милливольтметр с погрешностью измерений не более 5 мВ;
ионоселективный хлоридный электрод типа ЭМ-С1-01 или аналогичный с твердой мембраной;
электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда по ГОСТ 17792-72;
ячейку электролитическую, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3;
стаканы химические вместимостью 50 и 100 см3 по ГОСТ 25336-82;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х. ч. или ч. д. а., или стандарт-титр с(KCl)=0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, х. ч. или ч. д. а., раствор концентрации 1 моль/дм3;
пипетки и бюретки 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72.
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1.
Приготовление раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм3 (
).
Готовят по п. 1.3.1.
2.3.2. Приготовление растворов сравнения
Растворы сравнения концентрации
0,01; 0,001 и 0,0001 моль/дм3 готовят последовательным десятикратным
разбавлением раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм3. 
приготовленных растворов
соответственно равен 2; 3 и 4.
2.3.3. Подготовка электродов к работе
Ионоселективный хлоридный электрод готовят к работе следующим образом: внутреннюю полость корпуса электрода промывают дистиллированной водой, ополаскивают раствором хлористого калия концентрации 0,1 моль/дм3 и заливают 1,5 см3 того же раствора, удаляют пузырьки воздуха встряхиванием, ввинчивают в корпус хлорсеребряный полуэлемент и помещают электрод на 24 ч в раствор хлористого калия концентрации 0,0001 моль/дм3.
Вспомогательный электрод готовят к работе в соответствии с инструкцией завода-изготовителя. К подготовленному к работе электроду присоединяют электролитическую ячейку, входящую в комплект иономера, или аналогичную, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3.
2.4. Проведение анализа
2.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26423-85.
2.4.2. Определение иона хлорида
Электродную пару погружают в растворы сравнения и определяют ЭДС с помощью иономера или рН-метра милливольтметра в милливольтах. Измерения начинают с раствора хлорида концентрации 0,0001 моль/дм3. Показания прибора считывают не ранее чем через 2 мин после погружения электродов в раствор, после прекращения заметного дрейфа прибора.
Пересчет 
в миллимоли в 100 г почвы
|
|
Сотые доли |
|||||||||
|
0,00 |
0,01 |
0,02 |
0,03 |
0,04 |
0,05 |
0,06 |
0,07 |
0,08 |
0,09 |
|
|
1,0 |
50,0 |
48,9 |
47,7 |
46,7 |
45,6 |
44,6 |
43,5 |
42,6 |
41,6 |
40,6 |
|
1,1 |
39,7 |
38,8 |
37,9 |
37,1 |
36,2 |
35,4 |
34,6 |
33,8 |
33,0 |
32,3 |
|
1,2 |
31,5 |
30,8 |
30,1 |
29,4 |
28,8 |
28,1 |
27,5 |
26,9 |
26,2 |
25,6 |
|
1,3 |
25,1 |
24,5 |
23,9 |
23,4 |
22,9 |
22,3 |
21,8 |
21,3 |
20,8 |
20,4 |
|
1,4 |
19,9 |
19,5 |
19,0 |
18,6 |
58,2 |
17,7 |
17,3 |
16,9 |
16,6 |
16,2 |
|
1,5 |
15,8 |
15,5 |
15,1 |
14.8 |
14,4 |
14,1 |
13,8 |
13,5 |
13,2 |
12,9 |
|
1,6 |
12,6 |
12,3 |
12,0 |
11,7 |
11,5 |
11,2 |
10,9,. |
10,7 |
10,4 |
10,2 |
|
1,7 |
9,98 |
9,75 |
9,53 |
9,31 |
9,10 |
8,89 |
8,69 |
8,49 |
8,30 |
8,11 |
|
1,8 |
7,92 |
7,74 |
7,57 |
7,40 |
7,23 |
7,06 |
6,90 |
6,74 |
6,59 |
6,44 |
|
1,9 |
6,29 |
6,15 |
6,01 |
5,87 |
5,74 |
5,61 |
5,48 |
5,36 |
5,23 |
5,12 |
|
2,0 |
5,00 |
4,89 |
4,77 |
4,67 |
4,56 |
4,46 |
4,35 |
4,26 |
4,16 |
4,06 |
|
2,1 |
3,97 |
3,88 |
3,79 |
3,71 |
3,62 |
3,54 |
3,46 |
3,38 |
3,30 |
3,23 |
|
2,2 |
3,15 |
3,08 |
3,01 |
2,94 |
2,88 |
2,81 |
2,75 |
2,69 |
2,62 |
2,56 |
|
2,3 |
2,51 |
2,45 |
2,39 |
2,34 |
2,29 |
2,23 |
2,18 |
2,13 |
2,08 |
2,04 |
|
2,4 |
1,99 |
1,95 |
1,90 |
1,86 |
1,81 |
1,77 |
1,73 |
1,69 |
1,66 |
1,62' |
|
2,5 |
1,58 |
1,55 |
1,51 |
1,48 |
1,44 |
1,41 |
1,38 |
1,35 |
1,31 |
1,29 |
|
2,6 |
1,26 |
1,23 |
1,20 |
1,17 |
1,15 |
1,12 |
1,09 |
1,07 |
1,05 |
1,02 |
|
2,7 |
0,998 |
0,975 |
0,953 |
0,931 |
0,910 |
0,889 |
0,869 |
0,849 |
0,830 |
0,811 |
|
2,8 |
0,792 |
0,774 |
0,757 |
0,740 |
0,723 |
0,706 |
0,690 |
0,675 |
0,659 |
0,644 |
|
2,9 |
0,629 |
0,615 |
0,601 |
0,587 |
0,574 |
0,561 |
0,548 |
0,536 |
0,524 |
0,512 |
|
3,0 |
0,500 |
0,489 |
0,477 |
0,467 |
0,456 |
0,446 |
0,435 |
0,426 |
0,416 |
0,406 |
|
3,1 |
0,397 |
0,388 |
0,379 |
0,371 |
0,362 |
0,354 |
0,346 |
0,338 |
0,330 |
0,323 |
|
3,2 |
0,315 |
0,308 |
0,301 |
0,294 |
0,288 |
0,281 |
0,275 |
0,269 |
0,262 |
0,256 |
|
3,3 |
0,251 |
0,245 |
0,239 |
0,234 |
0,229 |
0,223 |
0,218 |
0,213 |
0,208 |
0,204 |
|
3,4 |
0,199 |
0,195 |
0,190 |
0,186 |
0,182 |
0,177 |
0,173 |
0,169 |
0,166 |
0,162 |
|
3,5 |
0,158 |
0,155 |
0,151 |
0,148 |
0,144 |
0,141 |
0,138 |
0,135 |
0,132 |
0,129 |
Определение ЭДС в растворах сравнения повторяют не менее трех раз в течение рабочего дня для проверки работы прибора и электродов.
После определения ЭДС в растворах сравнения электродную пару тщательно обмывают дистиллированной водой, промокают фильтровальной бумагой, погружают в анализируемые вытяжки и определяют ЭДС. При переносе электродов из одного фильтрата в другой их обмывают дистиллированной водой и промокают фильтровальной бумагой.
Температура анализируемых вытяжек и растворов сравнения должна быть одинаковой.
2.5. Обработка результатов
2.5.1. По результатам
определения ЭДС в растворах сравнения на масштабно-координатной бумаге марки Н
(миллиметровке) строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают
значения 
растворов сравнения,
а по оси ординат - соответствующие им показания прибора.
Используя градуировочный график
определяют 
анализируемых
вытяжек. Количество эквивалентов иона хлорида в почве определяют с помощью
таблицы по значению 
. Допускается проводить градуировку иономера по растворам сравнения
непосредственно в единицах 
в день проведения
анализа.
Массовую долю иона хлорида в почве (X) в процентах вычисляют по формуле:
,
где С - количество эквивалентов иона хлорида в почве, ммоль в 100 г;
0,0355 - коэффициент пересчета в проценты.
За результат анализа принимают значение единичного определения иона хлорида.
Результат выражают в миллимолях в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр.
2.5.2. Допускаемые относительные отклонения ири доверительной вероятности Р = 0,95 от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле составляют:
17 % - для количества эквивалентов иона хлорида до 0,5 ммоль в 100 г почвы; 12 % - св. 0,5 до 50 ммоль в 100 г почвы.
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА ХЛОРИДА МЕТОДОМ ИОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
Сущность метода заключается в титровании иона хлорида в водной вытяжке раствором азотнокислого серебра, образующим с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Индикацию конечной точки титрования проводят ионометрически с помощью хлоридного ионоселективного электрода.
3.1. Метод отбора проб
3.1.1. Метод отбора проб - по ГОСТ 26423-85.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
3.2.1. Для проведения анализа применяют:
иономер или рН-метр милливольтметр с блоком автоматического титрования с погрешностью измерений не более 5 мВ;
магнитную мешалку;
ионоселективный хлоридный электрод типа ЭМ-С1-01 или аналогичный с твердой мембраной;
электрод сравнения насыщенный хлорсеребряный образцовый 2-го разряда по ГОСТ 17792-72;
ячейку электролитическую, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77, х. ч. или ч. д. а., разбавленную дистиллированную водой 1: 150;
калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, х. ч. или ч. д. а., раствор концентрации 1 моль/дм3;
аппаратуру, материалы и реактивы по п. 1.2, кроме хромовокислого калия.
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм3
Готовят по п. 1.3.1.
3.3.2. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм3
Готовят по п. 1.3.2.
3.3.3. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,001 моль/дм3
10 см3 раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки дистиллированной водой.
Раствор готовят в день применения.
3.3.4. Подготовка электродов к работе
Выполняют по п. 2.3.3.
3.3.5. Приготовление раствора азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм3
Готовят по п. 1.3.3 и устанавливают точную концентрацию ионометрическим титрованием. Для этого отбирают дозатором или пипеткой 10 см3 раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм3 в химический стакан и прибавляют дозатором или из бюретки 1 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:150. Заполняют бюретку раствором азотнокислого серебра. Устанавливают на блоке автоматического титрования значение ЭДС конечной точки титрования. Стакан с раствором хлорида ставят на магнитную мешалку и помещают в него магнит. Включают мешалку, опускают в титруемый раствор электродную пару, включают блок автоматического титрования и титруют раствор до заданного значения ЭДС. По окончании титрования регистрируют расход азотнокислого серебра.
Значение ЭДС конечной точки титрования (X), мВ, вычисляют по формуле:
мВ,
где Е - ЭДС используемой для титрования электродной пары в растворе хлорида концентрации 0,001 моль/дм3, мВ.
Титрование проводят три раза и для расчета точной концентрации используют среднее арифметическое результатов трех титрований. Концентрацию раствора азотнокислого серебра вычисляют по формуле, приведенной в п. 1.3.3.
3.4. Проведение анализа
3.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для проведения анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26423-85.
3.4.2. Определение иона хлорида
Отбирают дозатором или пипеткой 2-20 см3 анализируемой вытяжки в химический стакан. Объем пробы для анализа устанавливают по п. 1.4.2. К пробе приливают дозатором или из бюретки 1 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:150. Заполняют бюретку раствором азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм3. На блоке автоматического титрования устанавливают значение ЭДС конечной точки титрования по п. 3.3.5, помещают стакан с пробой на магнитную мешалку и включают блок автоматического титрования и титруют раствор до заданного значения ЭДС. По окончании титрования регистрируют расход азотнокислого серебра по бюретке.
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Количество эквивалентов иона хлорида (X), ммоль в 100 г почвы, вычисляют по формуле:
,
где V - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см3;
с - концентрация раствора азотнокислого серебра, ммоль/см3;
500 - коэффициент пересчета и а 100 г почвы;
V - объем пробы водной вытяжки, взятый для титрования, см3.
Массовую долю иона хлорида в почве (X1) в процентах вычисляют по формуле:
,
где С - количество эквивалентов иона хлорида в почве, ммоль в 100 г;
0,0355 - коэффициент пересчета в проценты.
За результат анализа принимают значение единичного определения иона хлорида.
Результат анализа выражают в миллимолях в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр.
3.5.2. Допускаемые относительные отклонения при доверительной вероятности Р = 0,95 от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле составляют:
21 % - Для количества эквивалентов иона хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 11 % - св. 2 до 6 ммоль в 100 г почвы; 7 % - св. 6 ммоль в 100 г почвы.
|
|
